Podle historických údajů byl „řecký oheň“poprvé použit v roce 673 při obraně Konstantinopole před obležením Araby. Pak tajný inženýrský vynález, jehož přesné složení a vlastnosti jsou v naší době sporné, zachránil byzantské hlavní město. Není přitom pochyb o tom, že předtím se zbraně s podobným účinkem ve vojenských konfliktech nepoužívaly. Faktem je, že výsledek jeho použití je tak ohromující, že jeho nejbližší obdobou lze nazvat pouze útok atomovou bombou na japonská města Hirošimu a Nagasaki v roce 1945.
V té době bylo obléhání Konstantinopole prováděno především z moře, protože ze země bylo město téměř nedobytné. Aby se ochránil před arabským masem, předal inženýr Kallinikos tehdy vládnoucímu císaři Konstantinovi IV. recept na neznámou hořlavou směs, která měla zcela zlikvidovat útočící flotilu. Vládci nezbylo nic jiného, než riskovat a použít „řecký oheň“. Výsledkem bylo, že Arabové byli tak šokováni, že v panice uprchlivětšina jejich lodí byla spálena do základů.
Hlavní výhodou nové zbraně bylo, že složení hořelo jak na zemi, tak ve vodě. Přitom nemělo smysl ho hasit, protože při interakci s vodou se oheň jen zvětšoval a zachránit jím vystřelenou loď bylo nereálné. Suroviny pro „řecký oheň“byly umístěny v nádobě, která byla následně vržena na nepřítele díky speciálnímu vrhacímu zařízení. Dále se směs vylila a vznítila v důsledku interakce se vzduchem. V budoucnu nové zbraně zachránily Konstantinopol před arabskými útoky více než jednou.
O nějaký čas později byzantští inženýři zdokonalili metodu házení. Jejich flotila začala instalovat speciální potrubí, přes které byl vypouštěn „řecký oheň“pod tlakem vytvořeným pomocí čerpadel a měchů. Výstřel provázel silný řev, který nepřítele vyděsil. Byzantští vládci drželi složení směsi v přísném tajemství a četné pokusy jiných národů toto tajemství zjistit byly neúspěšné. O pouhých pět století později ztratil císař Alexej III moc a uprchl ze země. O osm let později, během obléhání syrské Damietty, Saracéni použili tuto zbraň.
Dokonce i po ztrátě utajení byl „řecký oheň“ve vojenských záležitostech používán velmi dlouhou dobu a ztratil svůj význam až po vynálezu střelných zbraní. Poslední historický záznam o jeho použití pochází z roku 1453. Během obléhání téhož Konstantinopole se uchýlil k pomoci hořlavé směsibránící Byzantinci a útočící na Turky, kteří nakonec slavili své vítězství.
Poté bylo tajemství směsi ztraceno a mnoho historiků věnovalo mnoho let hledání vodítek, ale to nevedlo k úspěchu. Vzhledem k tomu, že „řecký oheň“dobře hořel na vodě, mnozí vědci tvrdí, že jako základ pro jeho přípravu sloužil olej. Nejčastějším názorem je, že směs byla získána spojením čisté síry s olejem. Pak se to uvařilo a zapálilo. Co se týče proporcí kompozice, stále zůstává záhadou.
